鐵銨礬指示劑的滴定條件及干擾去除方法

  鐵銨礬指示劑可以在酸性條件下對(duì)水中銀、氯、溴、碘以及硫氰酸根等進(jìn)行檢測(cè)。之前我們已經(jīng)給大家介紹過鐵銨礬指示劑滴定的操作原理，為了能讓大家更好的了解鐵銨礬指示劑，今天我們來為大家講一下鐵銨礬指示劑的滴定條件以及消除干擾的方法。

鐵銨礬指示劑滴定條件

1.在強(qiáng)酸性條件下滴定

  一般溶液[H⁺]需要控制在0.1-1mol/L之間，這樣指示劑鐵銨礬中的Fe就能夠以Fe（H2O）6的形式存在，顏色比較淺。但如果[H⁺]比較低，Fe會(huì)水解成棕黃色的羥基配合物Fe（H2O）5(OH)或者Fe2（H2O）4(OH)等，這類液體滴定終點(diǎn)顏色不明顯，不容易進(jìn)行辨別。如果[H⁺]更低就有可能使Fe（OH）3產(chǎn)生沉淀，從而無法到達(dá)指示終點(diǎn)。因此鐵銨礬指示劑要在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行滴定。

2.要控制指示劑用量

  在用NH4SCN為標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定Ag+的酸性溶液中,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),滴定時(shí)要?jiǎng)偤媚苡^察到 FeSCO2+的明顯紅色,一般要求 FeSCN2+的最低濃度應(yīng)為6×10^-6mol/L。由于Fe+的濃度較高,會(huì)使溶液呈較深的橙黃色,影響到水質(zhì)樣品的終點(diǎn)觀察,所以通常在測(cè)定時(shí)我們會(huì)保持Fe3+的濃度為0.015mol/L,這樣滴定終點(diǎn)會(huì)比較明顯且引起的誤差較小。

3.滴定時(shí)要?jiǎng)×覔u動(dòng)

  由于SCN與Ag+容易生成 AgSCN沉淀物,如莫爾法所指出的那樣,它對(duì)溶液中過量的Ag+有強(qiáng)烈的吸附作用,會(huì)使Ag濃度降低,導(dǎo)致滴定終點(diǎn)出現(xiàn)偏早。尤其在測(cè)定I^-時(shí),AgI吸附更明顯。因此滴定時(shí)也必須劇烈搖動(dòng),使被吸附的離子釋放出來。

應(yīng)用范圍及干擾消除方法

  鐵銨礬指示劑法以返滴定方式廣泛用于水中鹵素離子的測(cè)定,在測(cè)定水中Br或I時(shí),則由于Ksp.AgBr(或Ksp.AgI)<Ksp.AgscN,不會(huì)發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,因此不必加入硝基苯,但是在測(cè)定I時(shí),必須先加入過量AgNO3后才能加入指示劑Fe+,否則水中I^-會(huì)被Fe氧化成l2,而使測(cè)定結(jié)果偏低。反應(yīng)為

2Fe³⁺+2I^-=2Fe²⁺+I2

  在酸性條件下,許多弱酸根離子如PO、AsO、CrO、SO3、CO3、C2O4等不會(huì)干擾滴定,所以此方法的選擇性高。但水樣中若有強(qiáng)氧化劑、氮的低價(jià)氧化物及銅鹽、汞鹽等均能與SCN作用,會(huì)產(chǎn)生干擾,必須預(yù)先除去。

  若水樣有色或渾濁,對(duì)終點(diǎn)觀察有干擾,可采用電位滴定法指示終點(diǎn)。如對(duì)有色或渾濁的水樣進(jìn)行氯化物測(cè)定時(shí),水樣可不經(jīng)預(yù)處理,直接用電位滴定法測(cè)定。測(cè)定原理為:用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定含Cl的水樣時(shí),由于滴定過程中Ag濃度逐漸增加,而在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近Ag的濃度迅速增加,會(huì)出現(xiàn)滴定突躍造成誤差。因此用飽和甘汞電極作參比電極,用銀電極作指示電極,觀察記錄Ag濃度變化而引起電位變化的規(guī)律,通過繪制滴定曲線,即可確定終點(diǎn)。也可選用Ag2S薄膜的離子選擇性電極作指示電極,測(cè)量Ag濃度的變化情況。從而確定滴定的終點(diǎn)。